石油化工高等学校学报
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B⁃MFI分子筛可控合成及丁烯双键异构化应用
张景威, 惠宇, 杨野, 李强, 秦玉才, 宋丽娟, 李晟闻
石油化工高等学校学报    2023, 36 (5): 31-37.   DOI: 10.12422/j.issn.1006-396X.2023.05.004
摘要125)   HTML7)    PDF (1769KB)(119)    收藏

采用无溶剂法,以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂,合成了一系列B?MFI分子筛,采用XRD、SEM、N2吸附?脱附、原位红外光谱及吡啶吸附红外光谱等方法,表征了TPAOH添加量对B?MFI分子筛物化性质的影响,并考察了1?丁烯双键异构化反应性能。结果表明,TPAOH添加量显著影响B?MFI分子筛的晶粒尺寸和骨架硼物种含量,当TPAOH添加量为4.500 g(n(SiO2)/n(TPAOH)=11.6)时,所制得的B?MFI分子筛粒径最小,且具有最大量的硅硼羟基窝,可提供更多高活性反应位点。反应评价结果证实,采用B?MFI分子筛催化剂进行1?丁烯双键异构化反应时,1?丁烯的转化率高达70.00%,2?丁烯的选择性大于99%,且催化剂稳定性优异,评价周期内无失活迹象。

图表 | 参考文献 | 相关文章 | 多维度评价
柠檬酸改性Hβ分子筛酸性中心的调变与解析
惠宇, 刘金玲, 秦玉才, 孙兆林, 宋丽娟
石油化工高等学校学报    2020, 33 (3): 14-20.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2020.03.003
摘要596)   HTML    PDF (2071KB)(301)    收藏
采用不同浓度柠檬酸对Hβ分子筛进行改性,运用XRD、Ar吸附等温线等方法对其织构性质进行表征,并通过NH3⁃TPD和Py⁃FTIR关联改性Hβ分子筛的酸性质,以吡啶为探针分子,分析吡啶分子与Hβ分子筛各活性组成单元的作用形式。结果发现,Hβ分子筛除存在与硅铝桥羟基相关的B酸中心外,还存在与非骨架铝羟基基团有关的弱L酸中心以及缺陷位处三配位的Al羟基物种和AlO+有关的强L酸中心。非骨架铝物种与临近的硅铝桥羟基间存在协同作用,吡啶分子可以吸附在其L酸中心并与临近B酸中心产生键合,在高温时不易脱附。吡啶分子会优先吸附在酸性较强的硅铝桥羟基和缺陷位处三配位的Al羟基活性位上,而与非骨架铝羟基基团作用较弱。经柠檬酸处理后,分子筛中部分非骨架铝羟基物种被选择性移除,且未对骨架铝造成严重破坏。Hβ分子筛经柠檬酸酸处理后仍存在强L酸中心,此强L酸中心的存在方式可能与AlO+和缺陷位的三配位的Al物种有关。
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多吡啶铁配合物制备及电催化质子还原性能
荣冰莹, 刘贺, 惠宇, 宋丽娟, 钟伟
石油化工高等学校学报    2020, 33 (2): 1-6.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2020.02.001
摘要448)   HTML    PDF (2493KB)(339)    收藏
合成并表征了一种基于多吡啶配体配位的铁配合物。电化学研究表明,配合物在循环伏安图中表现出两个还原峰和两个氧化峰,前者分别归属于FeIII/FeII和FeII/FeI的还原过程。以不同强度的酸(乙酸、三氟乙酸、四氟硼酸)作为质子源,研究了铁配合物电催化质子还原的性能。由循环伏安曲线得出:铁配合物对不同强度酸的质子还原有一个共同点,即在加入1当量质子源时,配合物的第一个还原峰电流强度均有增加,然而,随质子源浓度进一步增加,峰电流强度先缓慢增加,然后趋于稳定。在四氟硼酸作为质子源时,出现了两个新的还原峰,且新还原峰的峰电流随着质子源当量浓度的增加而增大。说明以强酸作质子源时,多吡啶铁配合物的电催化制氢效果更加明显。
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稀土种类对RE⁃NaY分子筛酸性及催化裂化活性影响
刘贺,贾未鸣,卜禹豪,王 焕,惠宇,宋丽娟,孙兆林
石油化工高等学校学报    2019, 32 (2): 15-19.   DOI: 10.3969/j.issn.1006-396X.2019.02.003
摘要243)   HTML    PDF (1528KB)(148)    收藏
以液相离子交换法分别制得La、Ce、Nd三种稀土离子改性的RE⁃NaY分子筛,考察稀土离子种类对分子筛酸性和催化性能的影响规律。运用 X射线衍射(XRD)、N2吸附等温线表征样品的结构和织构性质;采用原位红外光谱技术研究了分子筛的酸性能;以大港轻柴油为原料评价了分子筛的催化裂化微反活性。结果表明,离子半径较小的Nd离子相比于Ce和La离子更易于从超笼迁移进入SOD笼,从而使得Nd⁃NaY分子筛超笼中具有最多的B酸中心,且微孔孔径较大,从而使其表现出最优的催化裂化活性。由此证明,采用较小离子半径的稀土离子改性可有效提升Y分子筛在催化裂化过程中的超笼利用率。
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